《復(fù)合改良劑對稻米與土壤鎘污染的阻控效果研究》論文發(fā)表期刊：《

湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)

《復(fù)合改良劑對稻米與土壤鎘污染的阻控效果研究》論文作者信息：黎小鵬（1965-），女，廣東佛山人，高級農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品與環(huán)境安全檢測評價工作

　　摘要：以中山市當(dāng)?shù)氐鸟R壩油粘、金農(nóng)絲苗、美香占 2號 3個水稻品種為研究對象，添加復(fù)合改良劑在大田進行試驗，研究復(fù)合改良劑對稻米與土壤鎘污染的阻控效果。結(jié)果表明，復(fù)合改良劑能顯著降低水稻植株內(nèi)鎘含量，能顯著鈍化土壤有效態(tài)鎘;水稻鎘含量存在品種與部位差異，馬壩油粘比美香占 2 號具有更強的根際土壤有效態(tài)鎘鈍化效果，致使馬壩油粘各部位鎘含量均低于美香占 2 號。水稻植株各部位鎘含量分布規(guī)律為根>莖葉>糙米>殼。復(fù)合改良劑在當(dāng)?shù)厥褂昧繛?900 kg/hm2時，在鎘污染不嚴(yán)重的土壤中水稻糙米的鎘含量可降到國家標(biāo)準(zhǔn)的限量(0.2 mg/kg)以內(nèi)。

　　關(guān)鍵詞：水稻;鎘污染;復(fù)合改良劑;土壤;鈍化效果

　　Abstract: Three local rice varieties. Maba Younian, Jinnong Simiao and Meixiangzhan 2, were selected as the research obiects in Zhongshan city. Experiments were carried out in the field to study the resistance and control effects of compound amendments on cadmium pollution in rice and soil. The results showed that the compound amendments could significantly reduce the cadmium content inrice plants, and the compound amendments could significantly passivate the soil available cadmium; The cadmium content of rice was different between varieties and parts of rice, and Maba Younian had stronger passivation effect on available cadmium in rhizospheresoil than Meixiangzhan 2, which led to the lower cadmium content in all parts of Maba Younian than Meixiangzhan 2. The distribution of Cd content in different parts of rice plant was as follows: Root > stem leaf > brown rice > rice husk. When the local use amount of compound amendment was 900 kg/hm', the cadmium content in brown rice of rice could be reduced to the limit of the national standard 0.2 mg/kg.

　　Key words: rice; cadmium pollution; compound amendment; soil; passivation effec

　　20 世紀(jì)末以來中國長江三角洲、珠江三角洲等地區(qū)均發(fā)現(xiàn)大米中鎘(Cd)超標(biāo)現(xiàn)象。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，廣東珠三角洲 40% 的土壤存在重金屬污染，種植型農(nóng)村耕地以 Cd 超標(biāo)為主，超標(biāo)率 16.7%，該區(qū)域土壤的重金屬含量存在積累的趨勢，鄉(xiāng)鎮(zhèn)工業(yè)密集發(fā)展區(qū)尤為明顯，土壤重金屬污染已成為威脅糧食安全的一大問題[1，2]。根據(jù)廣東省中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)農(nóng)檢站從 2015 年至今對中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)部分農(nóng)田土壤的監(jiān)測，也發(fā)現(xiàn)土壤中 Cd 含量大部分達(dá)環(huán)境質(zhì)量(GB15618—2018)中農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險篩選值，且 pH小于 6.5，呈酸性。土壤中的鎘會通過水稻根系進入稻米中。2012—2014 年廣東省大米中 Cd 的總體超標(biāo)率為6.22%，人群食用大米的Cd暴露存在一定風(fēng)險)。廣東省中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)部分區(qū)域大米中Cd含量超過食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)(GB 2762-2017)限量。稻米中的鎘會隨著食物鏈進入人體，已經(jīng)引發(fā)公眾對稻米食品安全的關(guān)注和擔(dān)憂。因此，篩選低鍋富集水稻品種與Cd污染土壤修復(fù)和治理已成為降低稻米鍋含量的重要內(nèi)容。

　　目前，針對治理和修復(fù)Cd污染土壤的方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法等。化學(xué)修復(fù)法因其操作簡單、有效、成效快、經(jīng)濟實用等優(yōu)點而得到廣泛運用，也是現(xiàn)階段土壤Cd污染治理技術(shù)研究的熱點課題1。化學(xué)修復(fù)法是利用經(jīng)濟有效的石灰、沸石、碳酸鈣、磷酸鹽、硅酸鹽等無機改良劑，施加于重金屬污染的土壤中，對土壤pH進行調(diào)控及改良劑本身與土壤中的重金屬進行吸附、氧化還原、拮抗或沉淀，從而阻隔作物對重金屬的吸收和富集，以降低重金屬的生物有效性的方法。

　　生物炭作為一種新型有機功能材料，因其表面多孔具有比表面積大的特點，在土壤改良、溫室氣體減排及土壤重金屬污染方面展現(xiàn)出應(yīng)用潛力。目前，生物炭因其較大的比表面積和較高的表面能，有結(jié)合重金屬的強烈傾向，對生物炭吸附重金屬的行為解釋人們主要傾向于依靠表面吸附。因此從這點來看，利用生物炭修復(fù)重金屬污染土壤總體屬于一種物理方法。近年來，單一組分的土壤改良劑如生物炭[11碳酸鈣[12]、沸石[3)].硅[1等，對土壤重金屬修復(fù)效果的研究已經(jīng)有許多報道。然而，將物理方法與化學(xué)方法相結(jié)合，探索應(yīng)用有機無機復(fù)合改良劑對重金屬污染土壤修復(fù)的報道較為鮮見。

　　此外，低鎘累積水稻品種的篩選與育種也是降低稻米鎘含量的重要內(nèi)容。目前，盡管已有低鎘富集水稻品種篩選的報道[1]，還有水稻低鎘基因克隆的報道1。然而，由于各種原因這些品種還沒有在廣東省中山市進行推廣應(yīng)用。因此，從當(dāng)?shù)厮�稻品種中篩選低鎘吸收的水稻品種仍具有重要現(xiàn)實意義。

　　本研究選擇中山市當(dāng)?shù)厮�稻品種作為研究對象，在中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)的大田應(yīng)用復(fù)合改良劑開展對鍋污染土壤和稻米中Cd污染的阻控效果研究，以期評價復(fù)合改良劑對鎘污染土壤中鎘與水稻植株鍋的阻控效果，初步篩選當(dāng)?shù)氐玩k吸收的水稻品種，探索一種阻控稻米鎘吸收與重金屬污染土壤修復(fù)的有機無機復(fù)合改良劑。

　　1材料與方法

　　1.1 材料

　　選取中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)順迎蔬菜水果專業(yè)合作社水稻田進行田間試驗，試驗面積0.09 hm。水稻品種選用附近廣泛種植的馬壩油粘、金農(nóng)絲苗、美香占2號3個品種作為研究對象，試驗周期為1年。試驗地土壤與復(fù)合改良劑理化性質(zhì)如表1所示。于當(dāng)年4月播種，處理組為復(fù)合改良劑+常規(guī)田間管理施肥，對照組為常規(guī)田間管理施肥。生物炭是在阿里巴巴網(wǎng)上購買的燒烤木炭，使用前砸碎、過篩制成粒徑s1cm的顆粒;硅肥是在當(dāng)?shù)剞r(nóng)資店購買的水稻專用硅肥(稻硅")，其中硅+鈣+鎂+硫>38%。復(fù)合改良劑由生物炭、硅肥(稻硅)、硫酸鐵和石灰石(Ca-Co，)構(gòu)成，各組分質(zhì)量配比為生物碳：硅肥：硫酸鐵：石灰石為25：35：0.4：50復(fù)合改良劑設(shè)置4個施加水平，分別為0.9001 800.2 700 kg/hm，為描述方便分別記為CK.T900，T1800，T2700，在種植水稻前將復(fù)合改良劑均勻撒施于稻田土壤表面，通過多次翻耕使其與耕作層土壤充分混合。種植3個水稻品種，每個處理設(shè)置3次重復(fù)，每個試驗樣方面積為9m(3 mx3 m)，總計36個小區(qū)。所有樣方隨機區(qū)組排列，且每個樣方四周均設(shè)置3行水稻作為保護行，種植密度參照當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際情況進行。

　　在種植試驗過程中每個月監(jiān)測土壤的總鍋、有效態(tài)鍋和pH，并與對照稻田土壤進行比較。田間管理參照當(dāng)?shù)貙嶋H情況進行。

　　1.2分析測定

　　水稻收獲后采集根系附近的根際土壤，自然風(fēng)干后碾壓，過2mm尼龍篩，混勻備用。收獲的水稻樣品各部位，分別用去離子水洗凈后，于105℃下殺青30 min，在70℃下烘至恒重。水稻分根系、莖葉、穎殼、糙米這4個部位采集備用。水稻各部位鎘含量按照GB 5009.15-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測定》石墨爐原子吸收分光光度計法進行測定。

　　本研究土壤重金屬全Cd用GB/T 17141-1997《土壤質(zhì)量鉛、鍋的測定》原子吸收分光光度計測定其含量;有效態(tài)Cd按照GB/T 23739-2009《土壤質(zhì)量有效態(tài)鉛和鍋的測定原子吸收法》測定其含量，稻谷中Cd的含量按照GB 5009.15-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測定》石墨爐原子吸收分光光度計法進行測定。所有測定都使用土壤、大米、芹菜等有證的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行質(zhì)量控制。

　　2結(jié)果與分析

　　2.1不同濃度復(fù)合改良劑對水稻不同部位中鎘含量的阻控效果

　　從表2可以看出，復(fù)合改良劑使用量越多，3個品種及其4個部位的鎘含量下降效果越明顯。這表明土壤改良劑可以顯著降低水稻中鎘的含量。在復(fù)合改良劑施加至一定水平時，糙米的鎘含量均可降到國家標(biāo)準(zhǔn)的限量以內(nèi)。

　　2.2水稻3個品種及其不同部位吸收積累分析由表2也可看出，對于糙米、穎殼、莖葉和根中鍋含量來說，馬壩品種均顯著低于美香2號，表明不同水稻品種對鍋吸收積累存在品種和器官上的差異。而馬壩品種與金農(nóng)品種4個部位的鎘含量無統(tǒng)計學(xué)上的差異。馬壩與美香2號2個品種之間及其不同部位鎘含量存在顯著差異，可能是由于美香2號根系富集能力(0.075 mg/kg)顯著高于馬壩(0.054mg/kg)所致。此外，水稻不同部位鎘吸收積累也存在顯著差異。土壤中鍋被植物根系吸收后通過維管系統(tǒng)輸送到地上部、葉片和子粒中，在4個部位鍋含量分布規(guī)律為根>莖葉>糙米殼。

　　2.3復(fù)合改良劑對試驗田土壤總鎘與有效鎘鈍化效果研究

　　從表3可以看出，處理后的土壤中總鍋的含量與對照相比差異不顯著。然而，處理土壤中有效態(tài)鍋的含量與對照相比差異顯著。表明復(fù)合改良劑可以明顯降低土壤有效態(tài)鍋的含量，且復(fù)合改良劑用量越多，土壤有效態(tài)鍋的含量降低的效果越明顯。這表明復(fù)合改良劑鈍化土壤中鎘的機理是使土壤中有效態(tài)的鍋轉(zhuǎn)變?yōu)殁g化狀態(tài)。同時發(fā)現(xiàn)，馬壩根際土壤有效鎘含量均不低于美香2號，盡管兩者沒有統(tǒng)計學(xué)意義上的差異。

　　2.4 pH與鎘離子的鈍化效果

　　在本試驗中，種植季未遇特大暴雨或臺風(fēng)，整個種植過程土壤的酸堿度相對穩(wěn)定，施用復(fù)合改良劑的對照土壤 pH 為 5.4~5.9、對照土壤 pH 為 4.8~5.4。施用復(fù)合改良劑后，處理土壤的 pH 大約提高了 0.5單位。

　　本研究中，復(fù)合改良劑的主要組分生物炭、硅 肥、石灰石除了對重金屬具有吸附、絡(luò)合和沉淀作用外，土壤 pH也均能明顯提升，而土壤 pH提升對土壤重金屬具有較好的鈍化效果。這也表明本研究使用的土壤改良劑組分及其配比較為合理，對土壤鎘具有較好的綜合鈍化效果。

　　3小結(jié)與討論

　　3.1 不同水稻品種和水稻不同部位鎘吸收積累存在差異

　　本研究結(jié)果表明，馬壩油粘4個部位鎘含量均顯著低于美香2號，而馬壩油粘根際土壤有效鎘含量均不低于美香2號，這暗示不同水稻品種鎘阻控能力方面存在品種間差異，這與吳啟堂等[)研究結(jié)論一致。根對鎘富集能力的差異在于不同品種根際有機酸量分泌不同，范洪黎等[1)在研究不同鍋積累型范菜時，表明苑菜鎘的生物積累與有機酸的總量有關(guān)。肖清鐵等[20研究表明，水稻根系響應(yīng)鎘脅迫蛋白ASRS和HVA22等逆境脅迫蛋白的表達(dá)差異是水稻品種間鍋吸收積累差異的重要原因。Taka-

　　hashi等[21鑒定了一個水稻高水平Cd積累的鐵轉(zhuǎn)運蛋白OSNRA MPI，OsNRAMP1參與了植物體內(nèi)Cd的吸收和轉(zhuǎn)運，且OsNRAMPI在根中的高表達(dá)可能導(dǎo)致Cd在地上部積累的增加。低鎘吸收基因已經(jīng)在水稻中成功克隆，shikawa等[21已經(jīng)成功克隆了一個水稻低鎘吸收基因(OsNRAMP5)，該基因的突變體編碼的缺陷轉(zhuǎn)運蛋白可降低根系對Cd的吸收，導(dǎo)致秸稈和子粒中Cd的減少。馬壩油粘低鍋吸收水稻品種篩選不僅為當(dāng)?shù)氐湾佄�收水稻品種大規(guī)模推廣提供了可能，也為進一步克隆水稻低鍋吸收基因提供了候選水稻品種。

　　3.2 復(fù)合改良劑對土和稻*吸收具有綜合鈍化效應(yīng)

　　本研究中復(fù)合改良劑組分主要由生物炭、硫酸鐵、硅肥和石灰石組成。不同組分對土壤鎘鈍化機理不同。研究表明，生物炭以其比表面積大、多孔特點，大量吸附重金屬達(dá)到鈍化重金屬的目的。Ma等[2研究了玉米秸稈生物炭對水溶液中鎘離子(CF)的吸附特性，表明生物炭能快速高效地去除水中Cd"，溶液初始pH對吸附有重要作用。Wu等[2)研究表明，生物炭的加入能有效提高退化土壤對鎘的吸附能力，生物炭的添加量、熱解溫度，都能提高生物炭對鍋的降解效果。

　　Zhu等[23]揭示了生物炭吸附鍋的表面胺化和表面氧化的關(guān)鍵因素，為功能化生物炭的制備提供了理論依據(jù)。有研究表明，鐵與生物炭結(jié)合制備負(fù)載鐵生物炭(BCFe)，降低了根際土壤孔隙水As濃度，增加水稻根表鐵膜及其吸附As的數(shù)量，降低了植株As的濃度[3石灰石能提高土壤pH，使土壤中的黏土、有機質(zhì)或鐵、鋁氧化物的螯合能力加強，增強土壤的吸附能力，降低重金屬的解吸，從而減少了土壤中金屬的可溶性[2.-3])。生物炭和石灰石的混合處理降低土壤有效態(tài)鍋含量的時間比單獨施用能維持更久[5)。

　　有報道，施加含硅材料，如硅酸鈉，可提高土壤的pH，使土壤吸附能力增強[0。同時，施入土壤中的硅酸根離子與Cd等重金屬發(fā)生沉淀，或降低植物的可利用性，從而降低重金屬毒害[-2)。土壤pH與植物Cd含量呈明顯負(fù)相關(guān)[3])。土壤pH的提高有利于土壤黏土礦物及土壤有機質(zhì)的表面電荷增加，從而增加土壤對重金屬的吸附能力。楊秀敏等(3)研究表明，土壤中可交換態(tài)重金屬Cd，Zn，Pb濃度與土壤pH呈顯著負(fù)相關(guān)。此外，隨著土壤pH升高，重金屬的鐵錳氧化態(tài)含量也緩慢升高s]，從而提高了土壤對鍋的吸附能力。

　　本研究表明，復(fù)合改良劑使用量與糙米鎘含量呈負(fù)相關(guān)。在鎘污染不嚴(yán)重的農(nóng)田中，復(fù)合改良劑在當(dāng)?shù)厥褂昧繛?00 kg/hm2時，水稻糙米的鎘含量即可降到國家標(biāo)準(zhǔn)的限量(0.2 mg/kg)以內(nèi)。

　　因此，本研究使用的復(fù)合改良劑集有機無機組分為一體，對土壤中鎘具有綜合鈍化效果，對水稻鍋吸收具有較好的鈍化和阻控效果，為土壤重金屬修復(fù)和復(fù)合改良劑的開發(fā)提供了有益的參考。

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