時間:2021年02月05日 分類:電子論文 次數:
摘 要: 通過對國內外煤基直接還原鐵生產現狀研究及存在問題的分析,依據傳統經典鐵礦石還原理論,在鐵礦石 碳氣化直接還原技術的基礎上,提出了鐵礦石碳循環增氧還原技術,并通過隧道窯和回轉窯兩種還原設備進行試驗驗證。鐵礦石煤基還原試驗結果表明,該技術不僅可縮短鐵礦石的還原時間,而且可提高還原產品的金屬化率、 降低生產能耗和碳的排放,對促進我國直接還原鐵技術的發展具有重要意義。
關鍵詞: 鋼鐵; 直接還原; 技術現狀; 提高質量
1 引言
鋼鐵企業高爐煉鐵工藝經歷近 200 年的發展, 其技術完善程度幾乎達到極致。目前,世界上任何 一種非高爐煉鐵技術的節能性、經濟性,都無法與高 爐煉鐵技術相媲美[1]。隨著國內焦煤資源的短缺 和低碳排放,現有以高爐為核心的鐵水生產工藝其 生存空間已越來越小,迫切需要開發低成本、低投 資、低消耗和高產能的直接還原短流程鐵水生產工 藝[2]。
2 鐵礦石煤基直接還原的現狀
2.1 鐵礦石煤基直接還原生產工藝
目前,鐵礦石煤基直接還原工藝主要有回轉窯 法、罐裝隧道窯法和轉底爐法。回轉窯法是將鐵礦石和還原煤混合后,在窯內 進行加熱和還原,盡管焙燒產品質量較好,但由于對 原燃料要求高、能耗高、單爐規模難以擴大等原因, 近年來沒有得到顯著發展。 罐裝隧道窯法是將鐵礦粉、還原煤分層裝罐,還 原罐在窯內加熱還原。隧道窯法存在著熱效率低、 能耗高、生產周期長、污染嚴重、單機產能難以擴大, 很難成為直接還原鐵發展的主導方向。 轉底爐法是將含鐵物料與還原煤混合后進行造 球或壓塊,還原條件較好,能源來源廣泛,對原料的 適應性強,但存在著還原產品的金屬化率低、硫含量 高、能耗高等問題[3]。
礦石論文范例:鋼渣代替鐵礦石生產高性能水泥熟料研究
2.2 鐵礦石煤基直接還原工藝存在的問題
2.2.1 單爐產能低,對原燃料品質要求高 以回轉窯法為例,國內外煤基直接還原生產線單爐最大產能僅為 20 萬 t /a,當生產煉鋼級直接還 原鐵時,要求鐵礦石或鐵精礦的品位在 65%以上, 產品金屬化率達到 92%以上,同時對燃料及還原煤 的熱震性、灰熔點、固定碳含量等要求較高,鐵礦石 的還原時間長,加工費用高[4]。
2.2.2 對煤基直接還原機理的研究不清晰 目前,國內外大多數人認為,鐵礦石直接還原是 用 C 作還原劑來還原鐵氧化物的固相之間直接反 應。事實上,在高爐煉鐵過程中,存在著鐵礦石間接 還原和直接還原過程,用 CO、H2 作還原劑還原鐵氧 化物的反應稱為間接反應,間接還原是間接消耗 C 的反應,主要在爐內 800~1 000 ℃中低溫區進行,高 爐煉鐵過程以間接還原為主。由于高溫下 Fe2O3、 Fe3O4、FeO 的間接還原都是可逆反應,還原過程中 要靠過量的還原煤來促使還原進行。用固體 C 還 原鐵氧化物的反應稱為直接還原,直接還原是不可 逆的強吸熱反應,在爐內高溫區熔融狀態下進行。 因此,鐵礦石煤基直接還原是以間接還原為主的還 原過程[5]。
3 鐵礦石碳氣化直接還原技術原理
依據經典冶金熱力學原理,鐵礦石用 C 作還原 劑時,鐵氧化物在 800 ~ 1 000 ℃ 范圍內被還原的主 要化學反應如下: 6Fe2O3+C→4Fe304+CO2↑ ⑴ 2Fe304+C→6FeO+CO2↑ ⑵ 2FeO+C→2Fe+CO2↑ ⑶ 3Fe2O3+CO→2Fe304+CO2↑ ⑷ Fe3O4+CO= 3FeO+CO2↑ ⑸ FeO+ CO→Fe+CO2↑ ⑹ CO2+C→2CO ⑺ 當鐵礦石用煤作還原劑時,煤受熱干餾及碳氫 化合物受熱裂解會產生 H2,H2 還原鐵礦石的主要 化學反應如下: 3Fe2O3+H2→2Fe304+H2O ⑻ Fe304+H2→3FeO+H2O ⑼ FeO+H2→Fe+H2O ⑽ H2O+C→H2+CO (11) 從鐵礦石還原的冶金熱力學角度來看,固態碳 和固態鐵氧化物的反應是完全可行的,但從動力學 角度看,由于固體顆粒之間接觸接觸面較小,在上述 反應⑴~ ⑶中,各類鐵氧化物和 C 直接反應是很有 限的。
在上述反應⑴ ~ ⑶中,各類固態鐵氧化物和固 態 C 直接反應對還原鐵礦石最大的貢獻是產出了CO 和 CO2,并在一定溫度條件下,CO2 與煤中固態C 發生碳氣化反應產生了 CO,即產出新的氣體還原 劑,使鐵氧化物被逐級還原成金屬 Fe 的反應⑴~ ⑹ 持續下去,并產生典型的“耦合效應”。
在各類固態 鐵氧化物還原過程中,CO 在中間起著傳遞氧的重要 作用,氣相平衡組分受碳氣化反應控制,也就是說, 各類固態鐵氧化物的還原過程受碳氣化反應 ⑺ 控制。 鐵礦石在焙燒溫度 950 ~ 1 200 ℃ 時,不同品位 鐵礦石所需的還原時間差異較大,相同品位的鐵礦 石在不同粒級或不同還原煤配比時所需的還原時間 也有較大差異,這主要是由冶金動力學條件-還原 性氣氛的強弱決定的。
4 鐵礦石還原過程
鐵礦石煤基直接還原是以間接還原為主的冶金 過程,還原劑以 CO 或 H2 為主。以球形固態 Fe2O3 還原過程為例,其被還原氣體 A( CO 或 H2 ) 還原,生 成還原 產 物 氣 體 B ( CO2 或 H2O) ,在 溫 度 高 于 570 ℃時,鐵氧化物被逐級還原: Fe2O3 →Fe3O4 → FeO→Fe。隨著還原反應的進行逐步形成一個 Fe 產物層,未反應的 Fe2O3 核心半徑逐漸減小,在固態 反應的周圍存在著一個由層流邊界組成的氣膜。
Fe2O3 還原過程如下: ⑴還原氣體 A 通 過氣膜向固體產物層( Fe) 表面擴散,這個過程稱為 外擴散。⑵氣體 A 通過產物層向反應界面擴散,這 個過程稱為內擴散。⑶在反應界面上氣體 A 被鐵 氧化物吸附。⑷發生界面化學反應產生氧化性氣體 產物 B。⑸氣體產物 B 從反應界面脫附。⑹氣體產 物 B 向外擴散出氣相邊界。在鐵礦石還原的以上各個環節中,如果有一個 環節進行得較慢,使其它環節達到或接近平衡,那么 這個環節就被稱為控制環節。如果外擴散速度很 小,內擴散速度和其他環節速度相對大的多,這種情 況在氣流速度較低、溫度較高的條件下經常出現,這 時外擴散速率成為反應限制環節。
如果氣體流速和溫度較高,內擴散的影響較大,特別是隨著產物層的 加厚對內擴散影響越來越大,一般內擴散成為限速 主要環節。低溫下擴散系數與反應速度常數的比值 較大,其界面化學反應將成為限速環節。 以上各個環節都與鐵礦石狀態、還原劑性質和 還原溫度等有直接的關系,一般鐵礦石粒度小,料層 內部間隙小,還原氣相流動速度快,將有利于擴散、 吸附及化學產物脫附的過程。
5 提高鐵礦石還原質量的方法
鐵礦石在一定溫度下,還原質量取決于還原性 氣氛的強弱,而還原氣氛不僅決定于混合物料內部 還原氣相中 CO 或 H2 濃度的高低,還取決于混合物 料內部單位時間發生各類化學反應生成的還原氣相 產物體量的大小。因此,鐵礦石還原中制造出一個 較強的還原性氣氛是實現鐵氧化物被還原的關鍵, 而較強還原性氣氛的形成不僅需要混合物料中存在 過量還原劑,還必須要有足夠的“氧”,而過量還原 劑可通過碳循環解決,還原中的“氧”可通過增氧 解決。
6 鐵礦石提高還原質量的試驗驗證
⑴層式布料的煤基還原隧道窯。 鐵礦石采用粒度為 0 ~ 10 mm、10 ~ 20 mm 的氧 化礦,鐵品位 30% ~34%,還原劑采用與鐵礦石粒度 范圍相同的煤炭。將 0 ~ 10 mm、10 ~ 20 mm 鐵礦石 分別與 0~10 mm、10 ~ 20 mm 還原煤炭按 100: 20 ~ 28 比例進行配料及混合后,制成各粒級混合物料。 在隧道窯窯車將各粒級混合物料按照粒度由小到達 的順序由下往上依次平鋪在窯車上,鋪設總厚度控 制為 40~ 70 mm。裝有物料的窯車在隧道窯內,通 過溫度 1 250~1 280 ℃、時間 30~40 min 的焙燒,可 得到金屬化率為 93% ~ 95%還原物料,還原后剩余 的殘炭返回配料系統循環利用。
7 結語
⑴通過對鐵礦石煤基直接還原生產現狀研究及 存在問題的分析,在傳統鐵礦石碳氣化直接還原的 基礎上,提出了鐵礦石碳循環增氧還原技術。 ⑵鐵礦石碳循環增氧還原技術通過隧道窯和回 轉窯的試驗驗證表明,該技術不僅可縮短鐵礦石的 還原時間,而且可提高還原產品的金屬化率、降低能 耗和 CO2 排放。 ⑶本文提出的鐵礦石碳循環增氧還原技術對促 進我國直接還原鐵的發展具有重要意義。
參考文獻:
[1] 黃雄源,周興靈.現代非髙爐煉鐵技術的發展現狀與前 景( 一) [J]. 金屬材料與冶金工作,2007,35( 06) : 49-56.
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[3] 郭 漢 杰,孫 貫 永. 非 焦 煤 煉 鐵 工 藝 及 裝 備 的 未 來 ( 2) ———氣基直接還原煉鐵工藝及裝備的前景研究( 上) [J].冶金設備,2015,219( 03) : 1-13.
[4] 郭 漢 杰,孫 貫 永. 非 焦 煤 煉 鐵 工 藝 及 裝 備 的 未 來 ( 2) ———氣基直接還原煉鐵工藝及裝備的前景研究( 下) [J].冶金設備,2015,221( 04) : 1-9.
[5] 郭漢杰. 非焦煤煉鐵基本原理再研究及最理想工藝與 裝備的設想( 上) [J]. 冶金設備,2015,222( 05) : 1-7.
作者:權芳民,王明華