摘要：通過《土壤檢測第6部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測定》(NY/T1121.6-2006)方法分析土壤有機(jī)質(zhì)含量的測定，為提高土壤有機(jī)質(zhì)含量測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，總結(jié)出了在分析化驗(yàn)過程中本人遇到的問題及一些注意事項(xiàng)，并提出了解決對策，以供分析人員在測定時(shí)作為參考，規(guī)避實(shí)際測定中易出現(xiàn)的誤差。

　　關(guān)鍵詞：有機(jī)質(zhì);重鉻酸鉀容量法;操作注意事項(xiàng)

　　土壤論文投稿刊物：《土壤與作物》(季刊)創(chuàng)刊于2012年3月，黑龍江省科學(xué)院主管，中國科學(xué)院東北地理與農(nóng)業(yè)生態(tài)研究所主辦，是我國又一個(gè)有關(guān)土壤學(xué)、農(nóng)業(yè)生態(tài)學(xué)及其相關(guān)基礎(chǔ)學(xué)科的綜合性學(xué)術(shù)期刊。重點(diǎn)刊登氣候變化背景下的土壤與作物交互作用的過程、機(jī)理和調(diào)控技術(shù)方面的基礎(chǔ)理論和應(yīng)用層面的學(xué)術(shù)論文及綜述文章，包括土壤肥力質(zhì)量與作物生產(chǎn)力、土壤水分和養(yǎng)分有效性與作物生育、土壤有益/病原微生物與作物互作、作物適應(yīng)氣候變化的根際微環(huán)境等與土壤-作物互作相關(guān)的土壤生物化學(xué)和物理學(xué)、分子生物學(xué)、作物逆境生物學(xué)和作物生長發(fā)育模型等。

　　引言有機(jī)質(zhì)與土壤的吸附性、結(jié)構(gòu)性、通透性、滲透性等密切相關(guān)，是反映耕地土壤肥沃力的重要指標(biāo)，對于改善土壤結(jié)構(gòu)具有重要意義。雖然測定方法很多，但我們在實(shí)際工作中重鉻酸鉀容量法由于測定土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)果相當(dāng)準(zhǔn)確，應(yīng)用廣泛，適用于大量樣品的分析等特點(diǎn)成為國家標(biāo)準(zhǔn)測定方法。

　　其原理為加熱條件下使土壤有機(jī)化合物中的碳被氧化成二氧化碳，土壤樣品中加入過量的重鉻酸鉀-硫酸溶液，與土壤反應(yīng)完全后剩余的重鉻酸鉀-硫酸溶液用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，通過空白試驗(yàn)與樣品消耗的重鉻酸鉀差值計(jì)算出土壤的有機(jī)碳含量。因?yàn)橹劂t酸鉀容量法只能氧化90%的土壤有機(jī)碳，所以結(jié)果須乘以校正系數(shù)1.1，然后再乘以1.724(按土壤有機(jī)質(zhì)平均含碳量58%計(jì)算)，即為土壤有機(jī)質(zhì)含量。為保障土壤有機(jī)質(zhì)測定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確，實(shí)際操作過程要注意以下幾個(gè)問題。

　　1土壤有機(jī)質(zhì)的定義

　　土壤有機(jī)質(zhì)是土壤中各類營養(yǎng)元素，特別是N、P的重要來源。也是土壤微生物必不可少的碳源和能源，它影響著土壤的理化性質(zhì)。因此，土壤有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的高低，是衡量土壤肥力水平的重要標(biāo)志之一。土壤有機(jī)質(zhì)分為三大類：第一類是分解很少，仍保持原形態(tài)特征的動(dòng)植物殘?bào)w;第二類是植物殘?bào)w的半分解產(chǎn)物及微生物代謝產(chǎn)物;第三類是有機(jī)質(zhì)的分解與合成從而形成較穩(wěn)定的高分子化合物-腐殖酸類物質(zhì)。在分析測定土壤有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，實(shí)際包括了上述的第二類、第三類和第一類的一部分，以此來說明土壤肥力特性是合適的。因此，在作土壤有機(jī)質(zhì)樣品前處理的時(shí)候，應(yīng)將未分解的植物根系挑揀出來，以免影響數(shù)據(jù)分析。

　　測定土壤有機(jī)質(zhì)主要有《土壤有機(jī)質(zhì)的測定》(NY/T85-1988)、《土壤有機(jī)質(zhì)的測定》(NY/T1121.6-2006)、《森林土壤有機(jī)質(zhì)的測定及碳氮比的計(jì)算》(LY/T1297-1999)3種標(biāo)準(zhǔn)。在《土壤有機(jī)質(zhì)的測定》(NY/T85-1988)中，用電沙浴作為加熱載體，溫度不好把控，且批量操作效率較低;在《森林土壤有機(jī)質(zhì)的測定及碳氮比的計(jì)算》(LY/T1297-1999)中測定方法等同于《土壤有機(jī)質(zhì)的測定》(NY/T1121.6-2006)，因此本文介紹的是《土壤有機(jī)質(zhì)的測定標(biāo)準(zhǔn)》(NY/T1121.6-2006)。

　　2土壤有機(jī)質(zhì)在分析化驗(yàn)中存在的問題

　　2.1操作不當(dāng)

　　滴定時(shí)，三角錐形瓶中的轉(zhuǎn)入液未冷卻就進(jìn)行滴定，使得結(jié)果不準(zhǔn)確。待滴定溶液放置冷卻后才能測試，不能為了趕時(shí)間，放置幾分鐘就開始滴定，這樣會(huì)使讀數(shù)不準(zhǔn)確。

　　2.2結(jié)果不準(zhǔn)

　　2.2.1樣品必須要風(fēng)干水稻土及一些長期漬水的土壤，含有較多的還原性物質(zhì)，可消耗重鉻酸鉀，使結(jié)果偏高。

　　2.2.2重鉻酸鉀-硫酸溶液配制不當(dāng)重鉻酸鉀-硫酸溶液配制冷卻之后經(jīng)常出現(xiàn)針狀結(jié)晶現(xiàn)象，有時(shí)幾個(gè)小時(shí)，有時(shí)是過夜之后才會(huì)出現(xiàn)。這種結(jié)晶現(xiàn)象會(huì)降低重鉻酸鉀的濃度，導(dǎo)致在實(shí)驗(yàn)過程中該溶液濃度不均勻從而使結(jié)果偏離。

　　2.2.3在含氯化物的土壤中，因氯離子被氧化成氯分子，測定結(jié)果也較高。

　　3提高土壤有機(jī)質(zhì)分析化驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性解決對策

　　3.1提高分析人員責(zé)任心

　　分析人員一定要細(xì)心，有責(zé)任心，嚴(yán)格按照操作步驟進(jìn)行，不能為了完成任務(wù)，趕時(shí)間而在操作上馬馬虎虎。如：

　　3.1.1重鉻酸鉀-硫酸溶液配制經(jīng)過多次的實(shí)驗(yàn)觀察，溫度對針狀結(jié)晶現(xiàn)象的出現(xiàn)影響最大。在其配制過程中，首先，硫酸加入的速度不能太快，邊加邊攪拌，加入100mL或適量硫酸后稍停片刻，并在盛有冷水的盆中降溫。如果速度過快，升溫急劇，又在冷水中驟然冷卻，很容易導(dǎo)致結(jié)晶。其次，溶液配好之后不要放入冰箱，室溫保存，可以避免出現(xiàn)結(jié)晶。該試劑配制成功與否對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性有著關(guān)鍵的影響。

　　3.1.2嚴(yán)格控制油浴溫度將反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制在170～180℃。溫度過高，會(huì)使重鉻酸鉀分解，過低會(huì)使消解不完全。反應(yīng)溫度是樣品反應(yīng)完全和重復(fù)性良好的關(guān)鍵。

　　3.1.3混合均勻加重鉻酸鉀-硫酸溶液時(shí)邊加邊搖晃，可以避免土壤粘結(jié)底部，不能跟試劑完全接觸而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。也可漩渦振蕩，徹底混勻。經(jīng)驗(yàn)表明，不搖晃的樣品通常底部不能很好的被溶液浸潤，導(dǎo)致試管底部的樣品消解不完全，或者消解后粘結(jié)試管底部，很難全部轉(zhuǎn)移出來，從而使得結(jié)果偏小。

　　3.2精準(zhǔn)滴定，減少誤差開始的滴定速度可較快，接近終點(diǎn)時(shí)要慢控制好滴定速度，以避免由于沒控制好滴定速度造成過多消耗硫酸亞鐵溶液，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。溶液的變色過程是橙黃色到藍(lán)綠色最終突變成棕紅色，因?yàn)榈味ㄟ^程是人工操作，在滴定終點(diǎn)的判定和讀數(shù)時(shí)難免會(huì)有誤差，所以要求化驗(yàn)員要經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn)，把實(shí)驗(yàn)結(jié)果相對誤差降到最低點(diǎn)。

　　3.3嚴(yán)控外加熱條件油浴消煮過程要控制油浴溫度在170～180℃之間。如果油浴溫度低于170℃則不能使土壤中的有機(jī)化合物完全氧化，以致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低;高于180℃則重鉻酸鉀容易分解，實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高，影響數(shù)據(jù)真實(shí)性，因此控制好油浴溫度是十分重要的。在油浴過程中一個(gè)樣品約消耗1℃，如果一批樣品數(shù)為40個(gè)，則油浴之前的預(yù)熱溫度可控制在210～220℃之間。在油浴過程中，放入溫度計(jì)觀察溫度是否適宜。消煮期間可在油鍋內(nèi)輕輕晃動(dòng)試管幾次，使液溫均勻，消煮后的樣品溶液應(yīng)呈橙黃色或者黃綠色。

　　3.4消解儀直接加熱測定土壤有機(jī)質(zhì)因此，取7份標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品(GBW07415a)在選定的實(shí)驗(yàn)條件(加熱溫度為165℃、消解時(shí)間為5min)下，采用消解儀直接加熱法測量標(biāo)準(zhǔn)土壤的有機(jī)質(zhì)含量。測量結(jié)果(g/kg)為:33.8、34.5、34.0、33.6、34.1、33.7、34.1、34.1，平均值為34.0±0.03g/kg，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.89%。

　　消解儀直接加熱法測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均較理想，故而本實(shí)驗(yàn)室選擇消解儀在加熱溫度為165℃、消解時(shí)間為5min的條件進(jìn)行土壤有機(jī)質(zhì)含量測定實(shí)驗(yàn)。結(jié)語為提高土壤有機(jī)質(zhì)含量測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，本文結(jié)合化驗(yàn)過程中的實(shí)際情況，分析土壤有機(jī)質(zhì)測定過程中存在的問題，并提出針對性建議及對策，為分析檢測人員實(shí)際操作提供支持，為提高測定分析過程中結(jié)果的準(zhǔn)確性和分析效率提供保證。

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