摘要：通過(guò)電催化實(shí)現(xiàn)可再生能源的存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)化對(duì)于改善能源結(jié)構(gòu)、保護(hù)生態(tài)環(huán)境、實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰和碳中和的國(guó)家戰(zhàn)略具有重大意義。而開發(fā)低成本、高效的電催化劑成為全世界科學(xué)家共同面對(duì)的挑戰(zhàn)。微生物在自然界中廣泛存在，具有結(jié)構(gòu)、組成和代謝豐富的特點(diǎn)，可以成為電催化劑的模板以及碳、磷、硫等非金屬元素以及金屬元素的來(lái)源，而且具有無(wú)毒、生產(chǎn)可重復(fù)性好、易于規(guī)模化等優(yōu)點(diǎn)，已成為電催化劑制備的新趨勢(shì)。對(duì)此，本文綜述了微生物“智能”引導(dǎo)制備電催化劑的發(fā)展及在電催化析氫(HER)、電催化析氧(OER)、氧還原反應(yīng)(ORR)、二氧化碳還原(CO2RR)、鋰電池(LBs)等領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀。希望有助于推動(dòng)微生物代謝與催化劑微納結(jié)構(gòu)關(guān)系以及與催化反應(yīng)的構(gòu)效關(guān)系的深入理解，最后針對(duì)這類材料的問(wèn)題挑戰(zhàn)及其未來(lái)發(fā)展方向進(jìn)行了探討與展望。

　　關(guān)鍵詞：微生物;電催化;構(gòu)效關(guān)系;能量轉(zhuǎn)換;能量存儲(chǔ)

　　1引言

　　通過(guò)電催化實(shí)現(xiàn)可再生能源的存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)化對(duì)于改善能源結(jié)構(gòu)、保護(hù)生態(tài)環(huán)境、實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰和碳中和的國(guó)家戰(zhàn)略具有重大意義1,2。但是開發(fā)用于可再生能源技術(shù)及其他領(lǐng)域的低成本、高效的電催化劑成為全世界科學(xué)家共同面對(duì)的機(jī)遇和挑戰(zhàn)3,4。電催化劑主要包括非金屬催化劑和金屬催化劑。非金屬催化劑用于能源轉(zhuǎn)化領(lǐng)域一直是基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究的熱點(diǎn)。非金屬材料如碳基催化劑具有成本低、生物相容性好、原料易得、可持續(xù)性好等顯著優(yōu)點(diǎn)。因此，作為用于涉及能量轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存過(guò)程各種關(guān)鍵反應(yīng)的非金屬催化劑吸引了人們廣泛的關(guān)注5。

　　微生物論文范例： 微生物采油技術(shù)在石油開采中的應(yīng)用研究

　　金屬催化劑是固體催化劑的一大門類，也是研究最早，應(yīng)用最廣的一類催化劑。傳統(tǒng)的金屬催化劑主要由貴金屬構(gòu)成，而貴金屬稀少，價(jià)格昂貴，因此亟需開發(fā)廉價(jià)的替代催化劑。基于過(guò)渡金屬的電催化劑包括過(guò)渡金屬碳化物、磷化物、硫化物及氮化物等，展現(xiàn)出很有潛力的電催化活性。比如過(guò)渡金屬碳化物(TMC)電催化劑在酸性介質(zhì)中化學(xué)穩(wěn)定，耐中毒，具有出色的機(jī)械耐久性并具有高電子傳導(dǎo)性6。

　　過(guò)渡金屬磷化物(TMPs)電催化劑以其多功能活性中心、可調(diào)結(jié)構(gòu)和組成以及獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)而備受關(guān)注7。過(guò)渡金屬硫化物(TMDCs)電催化劑獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和電子特性使得其成為貴金屬電催化劑的替代品之一。過(guò)渡金屬氮化物(TMNs)電催化劑具有優(yōu)良的理化性能，比如導(dǎo)電性好、穩(wěn)定性強(qiáng)等，在電催化劑領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景8,9。但是在如上所述的諸多電催化劑中，還存在許多不足之處，比如非金屬催化劑活性較低、貴金屬催化劑成本高昂、過(guò)渡金屬基催化劑制備過(guò)程對(duì)環(huán)境有污染等，因而開發(fā)成本低、活性高、無(wú)污染的電催化劑是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

　　微生物是一切肉眼看不見的或看不清的微小生物的統(tǒng)稱，其類群龐雜，種類多樣。微生物的形態(tài)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，大多由單細(xì)胞或簡(jiǎn)單的多細(xì)胞構(gòu)成，但其形態(tài)上是多樣化的，有諸如球狀、桿狀、螺旋狀或分枝絲狀等形狀10，其形貌多樣性為電催化劑提供了豐富的潛在模板;其細(xì)胞內(nèi)多樣化的元素組成為電催化劑提供了元素?fù)诫s來(lái)源;微生物的代謝活動(dòng)可以富集多種金屬元素;微生物培養(yǎng)條件簡(jiǎn)單，只要在適宜的環(huán)境下就能以指數(shù)倍速率繁殖。因此利用微生物“智能”引導(dǎo)制備價(jià)格低、活性高、無(wú)污染電催化劑是非常有前景的方法。

　　本文將主要圍繞微生物代謝與催化劑微納結(jié)構(gòu)關(guān)系以及與催化反應(yīng)的構(gòu)效關(guān)系對(duì)微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑的制備及其應(yīng)用進(jìn)行系統(tǒng)介紹。本綜述先對(duì)微生物種類、組成及其代謝過(guò)程展開敘述;隨后，系統(tǒng)的介紹了不同微生物引導(dǎo)的電催化劑制備及在析氫反應(yīng)(HER)、析氧反應(yīng)(OER)、氧化還原反應(yīng)(ORR)、二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)、鋰電池(LBs)等領(lǐng)域應(yīng)用的研究進(jìn)展;最后對(duì)微生物-環(huán)境-系統(tǒng)與電催化劑納米結(jié)構(gòu)的相互作用關(guān)系進(jìn)行展望。

　　2微生物的結(jié)構(gòu)組成和代謝

　　微生物大多為單細(xì)胞，少數(shù)為多細(xì)胞，還包括一些沒有細(xì)胞結(jié)構(gòu)的生物。主要有古菌;屬于原核生物類的細(xì)菌、放線菌、藍(lán)藻、支原體、立克次氏體;屬于真核生物類的真菌、原生動(dòng)物和顯微藻類以及屬于非細(xì)胞生物類的病毒等11。具有細(xì)胞結(jié)構(gòu)的微生物，其細(xì)胞的基本結(jié)構(gòu)主要為細(xì)胞壁、細(xì)胞膜、線粒體、核區(qū)和核糖體，不同的微生物會(huì)有其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，比如細(xì)菌會(huì)有纖毛、鞭毛和莢膜。以細(xì)菌的細(xì)胞結(jié)構(gòu)為例。

　　細(xì)胞壁是細(xì)胞最外層的結(jié)構(gòu)，緊貼于細(xì)胞膜之外，堅(jiān)韌而有彈性，主要由多糖、蛋白質(zhì)和脂類組成。細(xì)胞膜是細(xì)胞壁和細(xì)胞內(nèi)部之間的一層脂質(zhì)雙層，主要由脂類、甾醇和蛋白質(zhì)構(gòu)成，并且有很好的流動(dòng)性和柔韌性。核區(qū)儲(chǔ)存著細(xì)胞的DNA(酵母菌是真核細(xì)胞，所以有細(xì)胞核，原核細(xì)胞只有擬核)和少量的mRNA及蛋白質(zhì)，是細(xì)菌生長(zhǎng)發(fā)育、新陳代謝和遺傳變異的控制中心。

　　核糖體是多肽和蛋白質(zhì)的合成場(chǎng)所，化學(xué)成分為蛋白質(zhì)和核糖核酸(RNA)13。微生物富含多樣的元素成分，其化學(xué)組成與動(dòng)植物細(xì)胞高度相似，由碳、氫、氧、氮、磷、硫、鉀、鈣、鎂、鈉、錳、銅、鈷、鋅、鉬等組成。其中碳、氫、氧、氮、磷、硫等六種元素占了細(xì)胞干重的97%10，利用微生物作為前驅(qū)體和摻雜源，通過(guò)微生物內(nèi)部成分分解和熱解，可以原位合成雜原子摻雜的碳材料14，除此之外，還可以將金屬雜原子引入體系中。

　　例如將革蘭氏陰性菌ShewanellaoneidensisMR-1熱解后，其血紅素蛋白中鐵原子與四個(gè)氮原子配位形成卟啉(FeN4)做為ORR活性位點(diǎn)。在形貌上依舊保持細(xì)菌的圓柱形，包括N、P、S和Fe在內(nèi)的雜原子均勻分布在碳骨架上15。微生物的細(xì)胞代謝是營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和外源分子轉(zhuǎn)化為能量和基本物質(zhì)(蛋白質(zhì)、核酸、脂肪)的過(guò)程。微生物代謝能利用大量的底物，從無(wú)機(jī)CO2到有機(jī)酸、酒精、糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等，從短鏈、長(zhǎng)鏈到芳香烴，以及各種多糖大分子聚合物，許多動(dòng)植物不能使用的物質(zhì)，甚至對(duì)生物有毒的物質(zhì)，可能是微生物的良好能量來(lái)源。

　　微生物代謝中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物是不同的，包括酸、醇、蛋白質(zhì)、單糖、多糖、核酸、脂肪、維生素、生物堿、CO2、H2O、H2S、NO2、NO3、SO−等，都可以是微生物的代謝產(chǎn)物，代謝產(chǎn)物的多樣性意味著微生物胞內(nèi)元素種類是多種多樣的。各種微生物的代謝速率差異極大，大多數(shù)微生物具有任何其他生物所不能比擬的代謝速率16。微生物代謝活動(dòng)還包括對(duì)金屬離子的代謝，例如血紅密孔菌與金離子廢液混合后，金離子廢液被還原為10–40nm的Au納米粒子17。

　　如細(xì)菌、放線菌、霉菌、酵母菌、藻類等都能有效地從水溶液中富集微量的重金屬離子18，然而微生物通過(guò)自身代謝活動(dòng)還原金屬離子的機(jī)理還未完全明確，一般認(rèn)為微生物與金屬離子共同培養(yǎng)后，生物活性物質(zhì)包括蛋白質(zhì)、還原糖、還原性谷胱甘肽等對(duì)金屬離子進(jìn)行富集、還原并組裝成具有典型納米晶體結(jié)構(gòu)的納米材料19。微生物多樣性的代謝產(chǎn)物和極快的代謝速率使得微生物成為制備電催化劑最有潛力的元素?fù)诫s來(lái)源，極大減小了電催化劑制備過(guò)程產(chǎn)生的環(huán)境污染，元素?fù)诫s形成的催化活性中心保證了電催化劑優(yōu)異的催化活性;微生物對(duì)金屬離子的代謝機(jī)制不僅可以處理環(huán)境問(wèn)題，還可以進(jìn)一步利用廢物金屬變廢為寶再度利用。

　　3微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑制備

　　眾所周知，傳統(tǒng)的高能量或昂貴原料的電化學(xué)合成方法在一定程度上限制了電化學(xué)的商業(yè)化發(fā)展20。從這個(gè)意義上說(shuō)，微生物合成法代表了一種更環(huán)保、更可持續(xù)的方法。例如，微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑制備通常以水為溶劑，在室溫下進(jìn)行21。此外，一些微生物中會(huì)含有還原劑成分，如NaBH4、N2H4、H2等，可以代替必要的還原劑21。迄今為止，研究發(fā)現(xiàn)可以利用細(xì)菌、真菌、藻類、病毒等制備多種電催化劑。

　　除了綠色的合成過(guò)程，微生物引導(dǎo)的電催化劑合成方法也有其他的優(yōu)勢(shì)，例如當(dāng)微生物與載體具有特定親和力的基元時(shí)，會(huì)引導(dǎo)電催化劑的成核和生長(zhǎng);此外，一些微生物能夠在不同的溶液條件下自組裝成不同的形狀。基于這樣的優(yōu)勢(shì)，電催化劑可以被精確控制尺度、形貌和界面結(jié)構(gòu)22。利用微生物“智能”引導(dǎo)合成電催化劑正在成為一個(gè)具有廣闊前景和學(xué)科交叉融合的研究領(lǐng)域，并且有希望在未來(lái)進(jìn)行商業(yè)化發(fā)展。近年來(lái)，微生物引導(dǎo)的電催化劑在能量存儲(chǔ)/轉(zhuǎn)換系統(tǒng)中的研究受到越來(lái)越多的關(guān)注。在此，我們總結(jié)了多種微生物(細(xì)菌、真菌、藻類和病毒)“智能”引導(dǎo)制備多樣化的電催化劑。

　　3.1細(xì)菌

　　細(xì)菌是最常見的微生物之一，在結(jié)構(gòu)上多種多樣，其胞內(nèi)也含有碳、氮、氧、磷、硫等多種元素，并且具有將金屬離子還原為納米顆粒的獨(dú)特能力，由于擁有其易于操作和高生長(zhǎng)速率的特點(diǎn)，是最適合電催化劑合成的候選材料之一。

　　利用細(xì)菌獲得碳材料作為催化劑有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：(1)細(xì)菌作為生物有機(jī)體，主要由C、H、O、N、P、S和其他微量元素組成。它們豐富的氮、磷含量為碳材料的摻雜提供了豐富的雜原子23，可以作為其催化活性中心。(2)細(xì)菌細(xì)胞有各種高度多孔的細(xì)胞結(jié)構(gòu)，它可以在碳材料中形成大的表面積和潛在的可控孔結(jié)構(gòu)24。(3)工業(yè)發(fā)酵過(guò)程能夠經(jīng)濟(jì)高效地 大量生產(chǎn)細(xì)菌，用于可擴(kuò)展催化劑的生產(chǎn)25。

　　(4)快速發(fā)展的生物技術(shù)為基因改造細(xì)菌提供了多種工具并用特殊元素來(lái)豐富它們，從而可以得到具有特定雜原子功能的碳材料。與其他微生物不同的是，細(xì)菌可以很容易地被塑造和基因控制以實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬離子的生物礦化26。細(xì)菌通過(guò)不斷地暴露在惡劣的環(huán)境中，它們已經(jīng)進(jìn)化出各種代謝機(jī)制來(lái)防御自己，如細(xì)胞內(nèi)隔離、金屬離子濃度變化和細(xì)胞外沉淀等27，這些防御機(jī)制可被細(xì)菌有效地用于合成不同種類的電催化劑。Beveridge和Murray28首次報(bào)道了當(dāng)使用氯金酸溶液為前驅(qū)時(shí)，金納米顆粒(AuNPs)在革蘭氏陽(yáng)性菌枯草芽孢桿菌細(xì)胞壁上沉積。

　　2012年，Srivastava等29得出結(jié)論：銅綠假單胞菌具有在細(xì)胞內(nèi)合成鈀、銀、銠、鎳、鐵、鈷、鉑等多種納米顆粒的能力，且不含任何外部穩(wěn)定劑和電子供體，不受不同金屬離子生物礦化過(guò)程中pH值的調(diào)整的影響。除此之外，研究發(fā)現(xiàn)還有更多的菌株如希瓦氏菌、嗜熱鏈球菌、硫還原地桿菌、大腸桿菌、巨大芽孢桿菌、肺炎克雷伯菌、蠟樣芽孢桿菌、交替單胞菌和赭桿菌等也被廣泛用于納米材料的合成29。

　　3.2真菌

　　真菌主要包含霉菌、酵母、蕈菌以及其他人類所熟知的菌菇類。它們的細(xì)胞具有與原核微生物不同結(jié)構(gòu)，除具有細(xì)胞壁、原生質(zhì)膜、細(xì)胞質(zhì)和細(xì)胞核外，細(xì)胞內(nèi)還含有各種不同功能的細(xì)胞器。真菌生物合成電催化劑是另一種簡(jiǎn)單而直接的方法。與細(xì)菌相比，真菌在電催化劑合成和對(duì)金屬的耐受性方面具有更好的優(yōu)勢(shì)34。與細(xì)菌和病毒相比，真菌的下游加工和生物量處理相對(duì)容易。

　　此外，真菌對(duì)金屬離子具有更高的生物累積能力，因此能夠高效、經(jīng)濟(jì)地制備電催化劑28。木耳在自然界中分布廣泛，因其具有生長(zhǎng)迅速、易于培養(yǎng)等特點(diǎn)而為研究人員所關(guān)注。Deng等35報(bào)道了在木耳生物質(zhì)衍生的碳骨架上構(gòu)建三維雜化泡沫結(jié)構(gòu)。高導(dǎo)電性的框架結(jié)構(gòu)有助于快速的電子傳輸，而分層的多孔結(jié)構(gòu)有助于高效的離子傳輸，其與多孔石墨烯、活性炭和碳納米管等常用碳相比，三維雜化泡沫結(jié)構(gòu)具有更好的體積密度，彌補(bǔ)了電化學(xué)存儲(chǔ)器件中多孔結(jié)構(gòu)的致命缺陷。黑曲霉是一種可用于生物浸出的特殊真菌，它可以通過(guò)微生物代謝活動(dòng)富集多種金屬。

　　此外，其細(xì)胞壁的幾丁質(zhì)中的羥基(―OH)也可以吸附金屬離子。基于黑曲霉菌的優(yōu)勢(shì)，Han等36報(bào)道了一種簡(jiǎn)單的黑曲霉菌生物浸出金屬的方法來(lái)制備一系列金屬硫化物納米粒子(MSNPs)，并將其嵌入生物衍生的一維富氮碳纖維(1DNCFs)中，得到的金屬硫化物/富氮碳纖維(MS/NCFs)(圖4b)具有均勻的纖維結(jié)構(gòu)和豐富的多孔結(jié)構(gòu)，在電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域很有應(yīng)用前景。酵母菌是真菌中在電催化劑的合成中應(yīng)用較早的，隨著研究的逐漸深入，酵母細(xì)胞已經(jīng)可以作為生物反應(yīng)器合成出尺寸可控、元素?fù)诫s的電催化劑。Zhou等37介紹了一種實(shí)用、高活性的多級(jí)多孔結(jié)構(gòu)HER電催化劑Co-Co2P@NPC/rGO。

　　它是由Co-Co2P納米粒子嵌入碳化的酵母細(xì)胞中制備的。Zhou等38還介紹了以酵母菌細(xì)胞為碳模板，以酵母菌本身含有的N/P為原料，采用綠色合成工藝，合成了一種新型的Janus型磷化釕-釕納米顆粒，并將其嵌入到N/P雙摻雜碳基質(zhì)中，作為一種析氫電催化劑。

　　4電催化能源轉(zhuǎn)化和存儲(chǔ)應(yīng)用

　　微生物引導(dǎo)電催化劑合成的一個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)是在溫和的合成條件下，可以制備出組成、晶面、尺寸和形貌可控的納米結(jié)構(gòu)，這是傳統(tǒng)無(wú)機(jī)合成難以實(shí)現(xiàn)的。此外，通過(guò)基因工程或生物偶聯(lián)，微生物模板可以為表面功能化提供多種可能性。因此，在微生物模板體系中，可以通過(guò)精確控制材料表面化學(xué)來(lái)調(diào)節(jié)所形成的納米電催化劑的電催化性能。隨著尺寸、形貌、小面暴露、表面積和電子導(dǎo)電性的可控改善，微生物引導(dǎo)納米材料往往對(duì)電極反應(yīng)表現(xiàn)出增強(qiáng)的催化活性。本部分將介紹近年來(lái)電催化劑的為生物合成在可持續(xù)能源存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)的電催化應(yīng)用方面的研究進(jìn)展。

　　5總結(jié)與展望

　　鑒于當(dāng)今世界對(duì)可再生能源需求的不斷增加和環(huán)境污染問(wèn)題的日益突出，我們需要開發(fā)更有效和廉價(jià)的能源儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)。作為可持續(xù)發(fā)展的前驅(qū)體，微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑已被證明是有希望的候選者。已有的研究不斷表明，利用微生物可以制備出比表面積大、微/介孔度可調(diào)、碳骨架富含氮、磷、硫等高含量的雜原子的電催化劑，這些特性對(duì)于實(shí)現(xiàn)電能存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換應(yīng)用的良好性能至關(guān)重要。

　　此外，利用微生物作為基質(zhì)或模板，可以制備出具有優(yōu)異電化學(xué)性能的納米復(fù)合材料。在制備這種納米復(fù)合材料時(shí)，微生物還可以將金屬前驅(qū)體還原形成金屬納米顆粒。然而，要實(shí)現(xiàn)這些功能存在一定的困難和局限性，包括102：

　　(1)微生物的選擇和利用;(2)目標(biāo)活性或催化材料對(duì)微生物的選擇和相容性;(3)生物礦化過(guò)程中目標(biāo)活性或催化材料合成的可控性;(4)基因修飾技術(shù)的發(fā)展。因此，為了實(shí)現(xiàn)微生物“智能”引導(dǎo)的功能，可以從四個(gè)方面去解決104：(1)首先要選擇合適的微生物種類及培養(yǎng)、活化條件，這可以顯著地幫助定制微生物的特性以用于特定的應(yīng)用;(2)一些微生物物種可以從其生存環(huán)境中積累金屬物種，從而產(chǎn)生金屬納米粒子。這種自然過(guò)程可以進(jìn)一步探索，以獲得具有所需性能的納米復(fù)合材料;(3)選擇催化性能好、穩(wěn)定性好、與微生物基質(zhì)相容性好的化合物;(4)通過(guò)現(xiàn)代分子生物學(xué)和基因工程對(duì)微生物代謝增殖和凋亡等生命過(guò)程的調(diào)控來(lái)實(shí)現(xiàn)納米催化劑的高度可控性。

　　我們希望有更多性能優(yōu)異的微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑被展示出來(lái)，豐富現(xiàn)有的催化劑庫(kù)，特別是在開發(fā)廉價(jià)的非貴金屬材料及不犧牲催化活性的非金屬材料方面。此外，表征技術(shù)和計(jì)算方法需要結(jié)合起來(lái)，以便更好地理解微生物代謝與催化劑微納結(jié)構(gòu)關(guān)系以及與催化反應(yīng)的構(gòu)效關(guān)系。隨著這些問(wèn)題的解決，我們相信微生物“智能”引導(dǎo)的電催化劑的應(yīng)用可以進(jìn)一步擴(kuò)展到其他電催化反應(yīng)如乙醇氧化反應(yīng)(EOR)、氮?dú)膺�原反應(yīng)(NRR)，以及其它應(yīng)用，如電子、傳感、成像和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。

　　References

　　(1)Peng,P.;Zhou,Z.;Guo,J.;Xiang,Z.ACSEnergyLett.2017,2(6),1308.doi:10.1021/acsenergylett.7b00267

　　(2)Xiao,W.;Lei,W.;Gong,M.;Xin,H.L.;Wang,D.ACSCatal.2018,8(4),3237.doi:10.1021/acsenergylett.7b00267

　　(3)Grigoriev,S.A.;Mamat,M.S.;Dzhus,K.A.;Walker,G.S.;Millet,P.Int.J.HydrogenEnerg.2011,36(6),4143.doi:10.1016/j.ijhydene.2010.07.013

　　(4)Bard,A.J.J.Am.Chem.Soc.2010,132(22),7559.doi:10.1021/ja101578m

　　(5)Zhao,S.;Wang,D.W.;Amal,R.;Dai,L.Adv.Mater.2019,31(9),1801526.doi:10.1002/adma.201801526

　　作者：馬明軍1，馮志超1，張小委1，孫超越1，王海青1,*，周偉家1，劉宏1,2,